對苯二酚

對苯二酚

對苯二酚是有機化合物。對苯二酚是苯的兩個對位氫被羥基取代形成的化合物。白色結晶。 又叫-氫醌,有毒,成人誤服1克,即可出現頭痛、頭暈、耳鳴、面色蒼白等症狀。對苯二酚遇明火、高熱可燃。對苯二酚與強氧化劑接觸可發生化學反應。對苯二酚受高熱分解放出有毒的氣體。對苯二酚主要用於製取黑白顯影劑蒽醌染料偶氮染料橡膠防老劑穩定劑和抗氧劑。

  • 中文名稱
    對苯二酚
  • 英文名
    Hydroquinone
  • 化學式
    C6H4(OH)2
  • 分子量
    110.1
  • CAS登錄號
    123-31-9
  • 熔點
    172℃
  • 沸點
    287℃
  • 水溶性
    易溶於熱水,能溶於冷水、乙醇及乙醚,微溶於
  • 密度
    1.32815
  • 外觀
    白色針晶,見光變色
  • 閃點
    165℃
  • 套用
    黑白顯影劑、蒽醌染料、偶氮染料、橡膠防老劑、穩定劑和抗氧劑
  • 安全性描述
    危化品
  • 危險性符號
    61725
  • 危險品運輸編號
    2662
  • 蒸汽壓
    0.13kPa/132.4℃
  • 自燃點
    516℃
  • 相對密度
    1.32815(20℃,4℃)

理化性質

物理性質

性狀:白色針狀結晶,見光變色。有特殊臭味。易溶于熱水、乙醇乙醚,微溶于

對苯二酚對苯二酚

溶解性:易溶于熱水,能溶于冷水、乙醇乙醚,微溶于

晶相相標準燃燒熱 (焓 ) (kJ·mol-1 ):-2854.1

晶相標準生成熱 (焓 ) ( kJ·mol-1 ):-364.5

氣相標準燃燒熱 (焓 ) (kJ·mol-1 ):-2953.3

氣相標準生成熱 (焓 ) ( kJ·mol-1 ) :-265.3

氣相標準熵 (J·mol-1·K-1 ) :344.28

氣相標準生成自由能 ( kJ·mol-1 ):-179.6

氣相標準熱熔 (J·mol-1·K-1 ):123.60

化學性質

穩定性:穩定。

遇明火、高熱可燃。燃燒分解為一氧化碳、二氧化碳。與強氧化劑可發生反應,受高熱分解放出有毒的氣體。

氧化劑氫氧化鈉反應,燃燒釋放刺激煙霧。是有毒、高毒物品。

在動物試驗中,反復給予30~50mg/kg劑量時,則可引起急性黃色肝萎縮,除引起嚴重的肝損傷外,並能發生異常的色素沉著。服用1克時,能刺激食道,而引起耳鳴、惡心、嘔吐、腹痛、虛脫;服用59克時可致死。

化學反應式:C6H5OH + H2O2→ C6H4 (OH )2+ H2O

化學資料

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

2.氫鍵供體數量:2

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:3

6.拓撲分子極性表面積40.5

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:54.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

生產方法

1.將苯胺、二氧化錳和硫酸按摩爾比為1∶3∶4加入反應釜內,加料時應在夾套中通冷凍水控製溫度在10℃以下。攪拌下反應10h,反應溫度逐漸升至25℃左右,生成苯醌。然後在反應物內通入水蒸氣進行水蒸氣蒸餾,蒸出的苯醌與水蒸氣經部分冷凝後流入還原釜,再加入與苯醌的摩爾比為1∶0.7的鐵粉,加熱至90~100℃,攪拌下反應3~4h,還原反應的產物為對苯二酚。還原產物經過濾除去氧化鐵渣後,進行減壓脫水濃縮。然後加入焦亞硫酸鈉、活性炭、鋅粉,加熱至沸騰進行脫色。趁熱過濾後,濾液緩緩降溫至30℃以下,對苯二酚以針狀結晶析出,經離心脫水後,加入沸騰床于80℃下進行幹燥,即得成品。

製備對苯二酚的化學反應式製備對苯二酚的化學反應式

化學反應式如圖1。

2.苯酚羥基化法 採用過氧化氫作羥基化劑,反應在催化量的無機強酸或二價鐵鹽或鈷鹽存在下進行。化學反應式如圖2。

製備對苯二酚的化學反應式製備對苯二酚的化學反應式

3.二異丙苯氧化法 利用過氧化物進行氧化反應,製得氫醌。其反應式如圖3.

製備對苯二酚的化學反應式製備對苯二酚的化學反應式

套用領域

1.對苯二酚主要用作照相的顯影劑。對苯二酚及其烷基化物廣泛用于單體貯運過程增加的阻聚劑,常用的濃度約為200ppm。

2.用作橡膠和汽油的抗氧劑等。

3.處理領域,將氫醌加于閉路加熱和冷卻系統的熱水和冷卻水中,對水側金屬能起緩蝕作用。氫醌用爐水的除氧劑,在鍋爐水預熱除氧時將氫醌加入其中,以除去殘餘溶解氧。

4.是製造蒽醌染料、偶氮染料、醫葯原料。

5.用作洗滌劑的緩蝕劑、穩定劑和抗氧劑等,還用于化妝品染發劑

6.光度測定磷、鎂、鈮、銅、矽和砷等。銥的極譜法和容量法測定。雜多酸的還原劑,銅和金的還原劑。

臨床套用

氫醌洗劑

對苯二酚由苯胺氧化成對苯醌,再經過還原製成無色或白色晶末對苯二酚是傳統的脫色葯物,能有效地治療色素性皮膚病。對苯二酚雖有療效,但穩定性差。于1999年3月研製了對苯二酚洗劑,克服了對苯二酚霜難以儲存的缺點,並觀察其對黃褐斑臨床療效。

臨床資料

資料完整的黃褐斑患者56例,男9例,女47例;年齡21~47歲,平均28歲;病程2周~10年,平均4.5年。均為皮膚科門診患者。隨機分為治療組30例,對照組26例,兩組間差異無顯著性具有可比性。

葯物與方法

氫酯霜配方及製法:

1.1、配方:氫醌30g、白凡士林50g、單硬脂酸甘油酯50g、液狀石蠟125g、十二烷基硫酸鈉2g、三乙醇胺10g、甘油100g、尼泊金乙醋1g、2,6-叔丁基對甲酚2.5g、無水亞硫酸鈉10g、乙二胺四酯酸二鈉0.5g、蒸餾水541.5ml,製成霜劑1000g。

1.2、製法:取油相成分硬脂酸、白凡士林、單硬脂酸甘油酯、液狀石蠟置水浴加熱熔融至80℃,加入2,6-叔丁基對甲酚溶解;另取水相成分十二烷基硫酸鈉、三乙醇胺、尼泊金乙脂、無水亞硫酸鈉、乙二胺四醋酸二鈉溶于蒸餾水,並加熱至80℃;將油相加入水相中,攪拌至45℃~50℃時,再將氫醌和甘油研磨後加入,攪至冷凝,即得。

2、氫醌洗劑配方及製法:

2.1、配方:蒸餾水863ml、尼泊金乙酯1g、亞硫酸氫鈉5g、乙二胺四醋酸二鈉1g、甘油90g、維生素C 10g、氫醌30g。

2.2、製法:取蒸餾水863ml,依次加入尼泊金乙酯(醇溶)、亞硫酸氫鈉、乙二胺四醋酸二鈉、甘油、維生素C,攪拌溶解後滅菌分裝,每瓶97ml;氫醌分包(外加黑紙封包),每袋3g。

2.3、用葯方法:氫醌洗劑于臨用將氫醌加入,振蕩至溶解。治療組採用氫醌洗劑外塗,對照組外搽氫醌霜,皆每日早晚各1次;用葯觀察期為3月。期間兩組患者均不口服或外用引起色素改變的其他葯物或製劑。

2.4、統計學方法:採用SPSS 11.0統計軟體,對據進行卡方檢驗,比較兩組有效率。

結果

1、療效判定標準:基本痊愈為皮損顏色基本消失,皮損面積消退>90%;顯效為皮損顏色明顯變淡,皮損面積消退>60%;好轉為皮損顏色變淡,皮損面積消退>30%;無效為皮損顏色變化不明顯,皮損面積消退<30%。有效率=基本痊愈率+顯效率。

2、臨床療效觀察:兩組臨床療效體相近,治療組基本痊愈率為36.7%,對照組為36.4%(χ2=0.004,P>0.05);治療組有效率為60.0%,對照組為65.4%(χ2=0.17,P>0.05)。

3、葯物穩定性觀察:將氫醌霜(乳白色塑膠盒包裝,使用竹製葯膏刀裝盒,每盒20g)和氫醌洗劑(乳白色小口塑膠瓶灌裝,每瓶溶液97ml;氫醌幹粉3g袋裝,外套黑色紙袋)置于室溫、自然光線下進行觀察。2周後氫醌霜由乳白色變為淡黃色,氫醌洗劑無變化;1個月後氫醌霜呈現黃褐色,氫醌洗劑無變化;3個月後氫醌霜變為褐色,氫醌洗劑無變化;半年後氫醌霜已變色為黑褐色,氫醌洗劑仍無變化

4、不良反應:兩劑型葯物在臨床套用過程中,均有個別病例塗搽葯物後出現過性紅斑,未發現其他嚴重不良反應。

討論

氫醌治療色素性疾病的葯理作用是阻斷酪氨酸酶催化酪氨酸轉變成二羥基苯丙酸的過程,從而控製黑色素的生物合成,但並不毀損黑色素細胞,也不影響已合成了的黑色素。氫醌的自身氧化作用隨其濃度及水、光線、空氣、金屬離子等的接觸機會增而增加出現變色、主葯含量下降。雖然治療色素增加的皮膚外用製劑很多,諸如熊果苷、曲酸、壬二酸、維甲酸等,但氫醌價格低廉,易得,各化學試劑商店均有銷售。氫醌洗劑配方簡單,易製備,便于儲存。一般每瓶洗劑2周內即可用完,不會影響穩定性,其療效與氫醌霜相比近似,但葯物穩定性氫醌洗劑強于氫醌霜。3%濃度氫醌洗劑對皮膚刺激性很小,一般不會出現刺激性紅斑或接觸性皮炎。所以我們認為氫醌洗劑是較為理想的劑型,可以推廣套用。如果採用中西醫結合方法,配合中草葯煎劑內服,推測將會增加療效,縮短療程,有待進一步臨床研究。

註意事項

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收健康。

危害:毒性比酚大,對皮膚、粘膜有強烈的腐蝕作用,可抑製中樞神經系統或損害肝、皮膚功能。

急性中毒:吸入高濃度蒸氣,可致頭痛、頭昏、乏力、視物模糊、肺水腫等;誤服可出現頭痛、頭暈、耳鳴、蒼白、紫紺、惡心、嘔吐、腹育、呼吸困難、心動過速、尺厥、譫妄和虛脫 ,嚴重者嘔血、血尿、溶血性黃疸,甚至可致死。

慢性影響:長期低濃度吸入,可致頭痛、頭暈、咳嗽、食欲減退、惡心、嘔吐等。皮膚可引起皮炎。

急性毒性:LD50320mg/kg(大鼠經口);人經口5000mg/kg,死亡。

刺激性:人經皮:250mg(24小時),輕度刺激。

亞急性和慢性毒性:動物亞急性中毒表現為溶血性黃疸、貧血、白細胞增多、紅細胞脆性增加、低血糖、皮毛無光澤和明顯的惡病質。

致突變性:微生物致突變性:鼠傷寒沙門氏菌2umol/皿。微核試驗:人淋巴細胞75umol/L。性染色體缺失和不分離:人淋巴細胞6mg/kg。DNA損傷:人骨髓500mol/L。

生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):2500mg/kg(孕1~22天),致植入後的死亡率(51天,雄性),影響睾丸附睾輸精管、前列腺、精囊等,對雄性生育指數有影響。

致癌性:IARC致癌性評論:動物不明確,人類無可靠資料。

空氣中:樣品經濾器收集後,用酸洗脫,再用高壓液相色譜法測定 (NIOSH法 )

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡

防護服:穿相應的防護服

手防護:戴防化學品手套。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鍾。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:患者清醒時立即給飲植物油15~30ml。催吐,盡快徹底洗胃。就醫。

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 (7:3 )抹擦。然後用水徹底沖洗。或立即用水沖洗至少15分鍾。就醫。

滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、幹粉、砂土。

泄漏應急處理:隔離泄漏污染區,周圍設警示標志,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,用清潔的鏟子收集于幹燥凈潔有蓋的容器中,運至廢物場所。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。

廢棄物處置方法:用焚燒法。焚燒爐排出的氣體通過洗滌器除去有害成份。

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩帶防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,佩帶自給式呼吸器

其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作後,徹底清洗。單獨存入被毒物污染的衣服,洗後再用。註意個人清潔衛生。

運輸註意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品增加劑混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫;

儲存註意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品"五雙"管理製度;

包裝註意事項:塑膠袋或二層牛皮紙袋外纖維板桶、膠合板桶、硬紙板桶;塑膠袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑膠瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

安全術語

S26:不慎與眼睛接觸後,請立即用大量清水沖洗並征求醫生意見。 (In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. )

S36/37/39:穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。 (Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection. )

S61:避免釋放至環境中。參考特別說明/安全資料說明書。 (Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. )

風險術語

R22:吞食有害。 (Harmful if swallowed. )

R40:少數報道有致癌後果。 (Limited evidence of a carcinogenic effect. )

R41:對眼睛有嚴重傷害。 (Risk of serious damage to the eyes. )

R43:與皮膚接觸可能致敏。 (May cause sensitization by skin contact. )

R50:對水生生物有極高毒性。 (Very toxic to aquatic organisms. )

R68:可能有不可逆後果的危險。 (Possible risk of irreversible effects. )

法規信息

法規信息《危化品安全管理條例》(2011年3月20日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第6.1 類毒害品。

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